溴甲烷又稱(chēng)溴代甲烷或甲基溴，是一種無(wú)色無(wú)味的液體。屬于農用化學(xué)品，英文名稱(chēng):Methylbromide，CASNO:74-83-9，分子量:94.93 ，分子式:CH3Br。包裝:1.溴甲烷裝于專(zhuān)用壓力鋼瓶中。包裝規格分15kg，25kg，40kg，100kg和150kg，瓶回收使用。2.一次性馬口鐵聽(tīng)罐包裝，681g/聽(tīng)、454g/聽(tīng)。它具有強烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對土壤具有很強的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機體中，從而達到滅蟲(chóng)、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，殘留的氣體能迅速揮發(fā)，短時(shí)間內可播種或定植。因此，溴甲烷是目前*受農民歡迎的一種土壤熏蒸劑。我們可以想像，如果沒(méi)有溴甲烷，許多農作物、水果、蔬菜*很難得到正常供應。除了主要用作土壤熏蒸劑外，溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸，有時(shí)也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無(wú)色無(wú)味，為了保證使用者的安全，常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑，用作*報劑。

      與真菌、細菌、病毒、昆蟲(chóng)等有害生物相比，人可能更脆弱。所以，作為一種對這些有害生物所向披靡的殺蟲(chóng)劑，對人的毒害也是顯而易見(jiàn)的。它是一種強烈的神經(jīng)毒劑，可對人的皮膚、肺、腎臟和肝臟造成直接的損傷。中毒嚴重者可出現心臟衰竭、休克等癥狀，個(gè)別中毒者還會(huì )出現雙目失明。因此，許多*嚴格規定使用人員必須經(jīng)過(guò)培訓，且要求有相應的安全設備和達到一定的通風(fēng)時(shí)間，以去除殘留的溴甲烷。

      近年來(lái)，這種被廣泛使用的溴甲烷熏蒸劑引起了全球性的關(guān)注。這種熏蒸劑自20世紀40年代以來(lái)*一直被各國廣泛使用。由于它具有諸多優(yōu)點(diǎn)，因而深受人們的喜愛(ài)；又因為它引發(fā)出了諸多環(huán)境和土壤問(wèn)題，因而備受爭議。20世紀90年代起，各國*出于安全考慮都趨于停止使用這種薰蒸劑，前段時(shí)間也被聯(lián)合國環(huán)境規劃署叫停。但是，時(shí)至今日，它還是在全范圍內普遍使用。

      自從LeGroupil1932年*報道溴甲烷的殺蟲(chóng)特性以來(lái),溴甲烷作為熏蒸劑已有60多年的歷史，因其作用范圍廣、殺蟲(chóng)迅速等特點(diǎn)已使其成為全球范圍內一種非常重要而有價(jià)值的熏蒸劑。然而,自從1992年聯(lián)合國環(huán)境保護署《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾協(xié)議》第四次會(huì )議將溴甲烷列入臭氧層消耗物質(zhì)名單之后,溴甲烷的應用前景被蒙上了一層陰影。這次會(huì )議決定從1995年起將全球溴甲烷的生產(chǎn)量控制在1991年的水平；在1993年第五次會(huì )議上歐共體和美國決定到2000年將其消費量至少削減25%；1994年美國環(huán)境保護署又發(fā)布將溴甲烷列入臭氧層破壞物質(zhì)名單的*終條款,該條款被列入空氣清新條例,按照美國空氣清新條例,列入該名單的物質(zhì)將在列入名單之后7年內被完全禁止生產(chǎn)和使用,因此,美國單獨作出決定從2001年1月1日起禁止使用溴甲烷；考慮到溴甲烷將被禁用和其它反對使用化學(xué)藥劑而引起的問(wèn)題,1994年4月在澳大利亞召開(kāi)的第六屆國際儲藏品保護工作會(huì )議專(zhuān)門(mén)將其主題列為“儲藏品保護,一個(gè)時(shí)代的挑戰”,越來(lái)越多的跡象表明溴甲烷將面臨著(zhù)被禁用的危險。溴甲烷在我國的應用狀況如何?我國對溴甲烷被禁用持何種態(tài)度?這些都是我們極為關(guān)注的問(wèn)題。本文通過(guò)對我國溴甲烷生產(chǎn)廠(chǎng)家和部分應用單位的調查,對上述問(wèn)題進(jìn)行探討,旨在為正確評價(jià)溴甲烷在我國的應用現狀和有關(guān)部門(mén)制定行業(yè)淘汰政策提供參考。

溴甲烷生產(chǎn)情況簡(jiǎn)介

      溴甲烷在我國的應用是從1953年熏蒸棉籽開(kāi)始的,隨后溴甲烷大量應用于口岸檢疫處理。*初我國溴甲烷的來(lái)源主要是進(jìn)口和自制,南京中山化工廠(chǎng)曾經(jīng)生產(chǎn)溴甲烷用作工業(yè)中間體,少量產(chǎn)品用作熏蒸劑使用。70年代后期,南京中山化工廠(chǎng)將溴甲烷的生產(chǎn)設備轉讓連云港海水化工一廠(chǎng),受原料溴和應用市場(chǎng)的限制,在較長(cháng)一段時(shí)間內,溴甲烷的生產(chǎn)處于徘徊階段。80年代初,溴甲烷的市場(chǎng)需求量增大,產(chǎn)品曾一度供不應求,溴甲烷生產(chǎn)進(jìn)入新的發(fā)展階段,1992年,山東昌邑市化工廠(chǎng)上馬溴甲烷生產(chǎn)項目。目前（即1997年）,我國已經(jīng)登記注冊生產(chǎn)溴甲烷的單位只有上述兩家,即連云港化工一廠(chǎng)和山東昌邑市化工廠(chǎng)年產(chǎn)能力可達2500t。目前生產(chǎn)廠(chǎng)家要超過(guò)10家，具體產(chǎn)能不相。

溴甲烷用量變化

      1980年以前,我國的溴甲烷用量極少,年均用量一直在50t左右。*近十幾年時(shí)間,溴甲烷在我國的用量有了很大增加,1981年為80t,1991年達到590t,10年時(shí)間增加了6倍多。從變化過(guò)程來(lái)看,并非逐年穩步增長(cháng),其中有兩個(gè)高峰年份,即1987年的442t和1991年的590t。根據1992年“溴甲烷工業(yè)陪審團和化學(xué)制造協(xié)會(huì )”提供的統計數字(不包括中國、印度、前蘇聯(lián)),1990年溴甲烷用量為66000t,其中北美28100t,歐洲19110t,澳大利亞9200t,而我國*高年份1991年用量為590t,僅為用量的0.89%。由此可見(jiàn),盡管我國是一個(gè)農業(yè)大國,但是相比其它發(fā)達*和地區,我國溴甲烷用量相對較少。除部分用作工業(yè)中間體外,大量的溴甲烷用于有害生物熏蒸,其殺蟲(chóng)力強,還能殺死線(xiàn)蟲(chóng),并有一定的滅菌能力,從1980年到1994年的資料看,溴甲烷在我國的應用有如下幾個(gè)特點(diǎn):

1.應用范圍較窄

      從范圍看,溴甲烷用作土壤熏蒸劑的量很大,占總用量的77%,檢疫及儲藏物處理和建筑物熏蒸分別只占12.6%和4.8%。而我國90%的溴甲烷用于儲藏物保護和檢疫處理,很少有報道用于建筑物和航空器熏蒸,運輸工具處理以及土壤熏蒸也只是近幾年才起步的。

2.與檢疫處理關(guān)系極為密切

      由于溴甲烷熏蒸用量大,成本高,約為磷化氫熏蒸成本的10倍,我國用于儲藏物保護方面的熏蒸劑,大部分為磷化氫,僅有10%的溴甲烷用于檢疫處理以外的糧食、藥材等部門(mén)的熏蒸。另一方面,在檢疫處理中,時(shí)間成為*重要的限制因素,溴甲烷高效快速的特點(diǎn)正好可滿(mǎn)足這種要求,除少數使用磷化氫和硫酰氟等藥劑外,溴甲烷應用*為廣泛,約占檢疫處理所用熏蒸劑總量的80%,由此可見(jiàn),溴甲烷在我國檢疫處理中占有非常重要的地位,其發(fā)展是隨著(zhù)植物檢疫事業(yè)而發(fā)展的。

3.檢疫處理中溴甲烷用量偏大

      在美國,溴甲烷用于檢疫處理的量只占總用量的1%,澳大利亞用于檢疫處理的溴甲烷年均消費量也只有75t左右,而1991年我國用于檢疫處理的溴甲烷約為470t,為澳大利亞的6倍,明顯高于發(fā)達*。

我國溴甲烷應用變化趨勢

      近年來(lái),隨著(zhù)我國經(jīng)濟的迅速發(fā)展,溴甲烷在我國的應用狀況發(fā)生了一些明顯的變化,*為突出的是對塑料大棚、經(jīng)濟作物苗床及城市綠化保護地、高爾夫球場(chǎng)等進(jìn)行消毒處理的需求越來(lái)越大,在這種情況下,成本高不再成為限制因素,使得溴甲烷擔負起土壤熏蒸劑的角色,加上國外公司的促銷(xiāo)和國內生產(chǎn)廠(chǎng)家的開(kāi)發(fā),應用溴甲烷作為土壤熏蒸劑,已在我國從無(wú)到有發(fā)展起來(lái),1994年用量為50t,1995年*已經(jīng)達到240t。短短幾年時(shí)間,溴甲烷在解決大棚草莓和煙草苗床重茬病害方面表現出巨大的市場(chǎng)潛力,改變了我國溴甲烷應用以檢疫處理為主的局面,按照溴甲烷主要消費*的發(fā)展軌跡可以預測,隨著(zhù)我國經(jīng)濟的騰飛,用溴甲烷作為土壤熏蒸劑的需求量會(huì )越來(lái)越大,完全有可能趕上溴甲烷應用的末班車(chē),超過(guò)檢疫處理用量。其次,在檢疫處理方面,隨著(zhù)我國集裝箱運輸的迅速發(fā)展,要求對集裝箱體及裝載貨物進(jìn)行熏蒸處理的情況也與日俱增,目前我國集裝箱處理絕大多數情況下仍然采用溴甲烷。由于集裝箱處理地點(diǎn)分散、時(shí)間緊、批次多、數量少及箱體全封閉性等特點(diǎn),對溴甲烷的產(chǎn)品規格及運輸、計量等問(wèn)題都提出了新的要求。

溴甲烷使用中存在的問(wèn)題及對策

      在具體操作上,由于目前我國市售溴甲烷產(chǎn)品規格以100kg、70kg、40kg大包裝為主,小包裝缺乏,同時(shí)產(chǎn)品本身閥門(mén)開(kāi)關(guān)難,沒(méi)有計量裝置,使目前溴甲烷的熏蒸、運輸、攜帶、投藥、計量較為困難,也給熏蒸行業(yè)管理帶來(lái)一定的難度。適應新的形勢,開(kāi)發(fā)小包裝產(chǎn)品,以滿(mǎn)足集裝箱和土壤熏蒸的需要,解決溴甲烷投藥、計量困難的實(shí)際問(wèn)題,已成為迫切需要解決的問(wèn)題,可喜的是生產(chǎn)廠(chǎng)家已經(jīng)開(kāi)始了這方面的攻關(guān)研究。

      在使用技術(shù)方面,盡管溴甲烷在我國的應用歷史已有40年之久,熏蒸技術(shù)有了很大提高,但目前我國尚無(wú)完整的熏蒸技術(shù)標準,雖然有一些推薦時(shí)間和劑量,但對熏蒸環(huán)境氣密性這一影響熏蒸效果的關(guān)鍵因素沒(méi)有作出定量的要求,且很少進(jìn)行濃度測試和CT值的檢測,為了保證熏蒸效果,時(shí)常加大劑量投保險藥,或進(jìn)行重復熏蒸,這些情況的發(fā)生既造成浪費,同時(shí)也會(huì )帶來(lái)諸如殘留、抗性及環(huán)境污染等一系列問(wèn)題。為此,有關(guān)部門(mén)應該加緊制定熏蒸技術(shù)標準,對溴甲烷熏蒸的氣密性和CT值作出嚴格的定量要求,使用過(guò)程中應加強氣體濃度的測試和CT值的檢測,強化熏蒸行業(yè)管理,確保經(jīng)濟有效地達到熏蒸處理目的。

溴甲烷在我國的應用前景分析

      由于我國溴甲烷的年均消費量只占年用量的0.89%,數量極少,過(guò)去一段時(shí)間尚未引起環(huán)保組織的足夠重視；另外,“蒙特利爾協(xié)議”在對溴甲烷生產(chǎn)使用作出控制要求的同時(shí),對用于檢疫和裝船前處理的溴甲烷專(zhuān)門(mén)列有保護性條款。而我國80%的溴甲烷用于檢疫處理,符合這一保護性條款；“蒙特利爾協(xié)議”對發(fā)展中*的消耗臭氧層物質(zhì)的控制和禁止規定了一個(gè)寬限期限,要求發(fā)達*在寬限期內向發(fā)展中*轉移替代溴甲烷的先進(jìn)技術(shù),以便發(fā)展中*能夠按照規定淘汰消耗臭氧層物質(zhì)。由于種種原因,我國廣大的溴甲烷使用者似乎至今尚未感覺(jué)到這場(chǎng)全球范圍內的禁控運動(dòng)給我們帶來(lái)的影響。然而不容樂(lè )觀(guān)的是,臭氧層破壞是當前危害地球人類(lèi)生存環(huán)境的全球性問(wèn)題之一,我國是“蒙特利爾協(xié)議”的簽約國之一,我們不可能*性地享受協(xié)議書(shū)的保護性條款。1995年12月召開(kāi)的“蒙特利爾協(xié)議”第七次會(huì )議對發(fā)展中*溴甲烷的使用提出了新的控制要求,到2002年,發(fā)展中*溴甲烷的年使用量不能超1995～1998年的4年的平均年產(chǎn)量,溴甲烷的禁控問(wèn)題理應引起我們更多的關(guān)注。（協(xié)議明確規定2012年前全面禁止溴甲烷的生產(chǎn)和應用）。一方面,我們應該適應國際形勢的發(fā)展和要求,盡快制定溴甲烷的行業(yè)淘汰政策,對尚處于發(fā)展階段的土壤熏蒸以及傳統應用領(lǐng)域的研究與使用作出總體的控制計劃；另一方面,我們也應該看到溴甲烷被禁后可能給我國儲藏品保護和農產(chǎn)品貿易帶來(lái)的損失。據美國農業(yè)部的估計,如果需要熏蒸出口的商品因溴甲烷被禁而不能出口的話(huà),我國的生產(chǎn)者和消費者每年要損失13～15億美元。我國是一個(gè)農業(yè)大國,農產(chǎn)品進(jìn)出口量大,目前80%的檢疫處理需依賴(lài)溴甲烷,所以溴甲烷一旦被禁,同樣會(huì )給我們帶來(lái)嚴重的損失,為此,我們應在新的檢疫處理方法和溴甲烷替代物的開(kāi)發(fā)引進(jìn)方面給予更多的支持,做好準備,以更加積極的態(tài)度迎接這場(chǎng)儲藏品保護和檢疫處理的挑戰。

溴甲烷生產(chǎn)工藝

      1、溴化鈉法將甲醇與硫酸加入溴化鈉中，升溫至60度進(jìn)行反應，制的之溴甲烷氣體經(jīng)冷凝后進(jìn)堿洗塔（5%氫氧化鈉溶液）脫酸，送入硫酸干燥塔脫水，再經(jīng)精餾制得純品。

      2、氫溴酸法以甲醇與氫溴酸直接反應制得。

      3、溴素法在水的存在下，用硫、溴和甲醇進(jìn)行反應。

      以*種方法常用。

產(chǎn)品市場(chǎng)價(jià)格

      200KG鋼瓶裝大約在35000元左右，50KG剛瓶裝大約在50000元左右。但各生產(chǎn)廠(chǎng)本年度由于*的配額限制，已沒(méi)有商品量的銷(xiāo)售。許多銷(xiāo)售公司也已不再銷(xiāo)售。